为救治被病痛折磨的妹妹张樱,店小二张谊欲混入太乙书院寻医治百病的秘方。张谊应聘成高丽公主王恩珠的脚夫一同前往太乙书院,谁知书院主事武陵先生拒绝学生带陪读,他只得偷南唐太子李璟玉的荐书混入书院。
门阀之女崔伽罗因拒绝婚事被父亲安排到书院修身养性,墨家传人端木正带着一腔热血到书院学习。书院发生黄金失窃案,张谊深陷牢狱之灾。王恩珠不相信张谊是盗贼,她联手李璟玉等人一起解救张谊。
张樱断定并非养颜膏导致徐大小姐脸上出疹子,而是药物相克所致。张谊与众人讨论案情,此刻张谊根据线索推断出是有人在洗脸水中加相克草药芫花才导致徐大小姐脸上出疹子。张樱为徐大小姐配药方治疗疹子,继而探知徐老夫人的草药中有芫花的成份。在证据面前,徐老夫人道出下毒毁容孙女的实情。张谊收到一封来信,他匆匆约会故交红娘子。得知红娘子的处境,张谊带她暂回书院躲避追杀。